脂肪酸值的意义

粮食脂肪酸值是检验粮食中游离脂肪酸含量多少的量值。其检验结果以中和100g粮食试样中游离脂肪酸所需氢氧化钾的量来表示。脂肪酸值的变化反映了稻谷和玉米的品质劣变程度。在国标的谷物储藏判定规则中，作为稻谷和玉米的宜存指标。

游离脂肪酸产生的途径是脂肪酸值变化的根本原因。天然植物中含有很大比例的油脂。一般来说，不饱和脂肪酸比饱和脂肪酸更加的不稳定。因为不饱和脂肪酸的双键很容易被氧化，米糠油酸败速度快，故其酸值增加很快。完整的糙米不易酸败，但组织破坏的生米糠及白米则易氧化。因此破碎的稻谷和谷外糙米也是导致脂肪酸上升的重要原因。但是由于稻壳的保护很致密。并且破碎没有玉米那么大，所以它比玉米要好保管一点。

酸败作用有2种类型：即水解型和氧化型的。在适当条件下，油脂与水反应生成甘油和脂肪酸的反应叫水解反应。这个反应是分步可逆进行的，先水解生成甘油二酰酯，再水解生成甘油一酰酯，最后水解成甘油。水解本身对食品脂肪的营养价值无明显影响。油脂中的水分含量是油脂安全储藏的重要条件，也是引起油脂酸败变质的重要因素。

氧化酸败，空气中的氧是引起油脂氧化变质（自动氧化）的主要因素。油脂接触空气，其中不饱和脂肪酸会被空气中的氧气氧化，使过氧化值与游离脂肪酸增加，并继续分解成低级的短碳链的醛、酮类物质，从而使其产生一种特殊的刺激气味，失去食用价值。油脂氧化变质的速度与接触空气表面积的大小、时间的长短以及油脂的组成成分有密切关系。通常油脂接触空气的表面积大、时间长，就容易氧化酸败；反之，装入密闭容器或储存在惰性气体中的油脂，则能提高储藏稳定性，一般不易氧化酸败。

测定方法

滴定法

滴定法使用氢氧化钾-乙醇溶液滴定中和提取液中的游离脂肪酸，以酚酞变色显示终点，该法简单易行，不需要特殊仪器和试剂。

比色法

（1）生成反胶团

该法将有机溶剂(异辛烷)，表面活性剂[双一(2一乙基己基)磺基丁二酸钠]和少量水以一定比例混合形成光学透明的稳定反胶团体系，纳米级的细小水滴在该体系中被有机溶剂包围，而表面活性剂的薄层分布于两者之间。

当测定大米表面脂肪酸含量时，将大米试样的异丙醇提取液加入到上述反胶团体系，由于大米表面脂肪酸含量低，滴定法难以判断滴定终点而造成误差。生成反胶团比色法灵敏度高、测定速度快，适合测定脂肪酸含量低的试样及需要快速测定大批样品的场合。

（2）铜皂比色

2003年Goffman等报道使用铜皂比色法测定米糠游离脂肪酸含量。该法最初由Duncombe提出[5] ，使用Cu(N03)·3H2O和三乙醇胺为铜试剂和显色试剂，脂肪酸与上述试剂反应后生成铜皂蓝色络合物，该络合物在710nm波长下有最大吸收值，通过比色测定脂肪酸含量。

色谱法

色谱法测定游离脂肪酸含量的报道已有许多 ，但大多用于测定油料、油脂或生物样品中的游离脂肪酸含量。色谱法与滴定法相比，该法灵敏度高，所需试样量少， 能敏感地检测大米储藏期间的脂肪酸变化，同时避免肉眼判断终点导致的主观误差。但是该法的分析重现性基于温度和湿度的稳定，所以保持温湿度稳定及避免灰尘干扰是准确测定的前提。